RoHS(Restriction of Hazardous Substances)指令對電子電氣產品中鉛(Pb)、汞(Hg)、鎘(Cd)、六價鉻(Cr??)等有害重金屬設定了嚴格限值,其中鎘限值僅為100 ppm,其余為1000 ppm。為確保合規,企業普遍采用X射線熒光光譜儀(XRF)作為RoHS分析儀進行快速篩查。然而,儀器對重金屬的檢出限及各類干擾因素直接影響檢測結果的準確性與可靠性。
一、典型檢出限水平
在標準條件下,手持式或臺式能量色散XRF(ED-XRF)對常見RoHS重金屬的檢出限(LOD)大致如下:鉛(Pb)約5–10 ppm,汞(Hg)10–20 ppm,鎘(Cd)2–5 ppm,鉻(Cr)10–30 ppm。需注意,XRF檢測的是總鉻而非特指六價鉻,后者需通過化學方法(如ICP-MS或分光光度法)確認。檢出限受儀器配置(如X光管功率、探測器類型)、測量時間、樣品基體及表面狀態等因素影響顯著。例如,使用硅漂移探測器(SDD)的XRF設備可將鎘的檢出限降至1 ppm以下,滿足更嚴苛的篩查需求。

二、主要干擾因素分析
基體效應:樣品中其他元素會吸收或增強目標元素的特征X射線,造成結果偏差。例如,高含量的鐵(Fe)可能增強鄰近能量的鈷(Co)或鎳(Ni)信號,間接影響鉻的測定;而輕元素基體(如塑料)對重金屬信號的吸收較弱,檢出靈敏度更高。
樣品形態與均勻性:粉末、液體、不規則固體或涂層樣品因厚度不均、表面粗糙,會導致X射線散射增強,降低信噪比。尤其對于薄層鍍層中的鎘或鉛,若厚度低于儀器穿透深度,可能被低估甚至漏檢。
元素譜線重疊:As Kα線(10.5 keV)與Pb Lα線(10.5 keV)能量接近,在含砷樣品中易造成鉛的假陽性;同樣,Br Kβ與Pb Lβ也存在部分重疊,影響含溴阻燃劑材料中鉛的準確判定。
環境與操作因素:溫度波動、濕度超標、測量時間不足或校準曲線不匹配,均會劣化檢出性能。
結語
RoHS分析儀雖具備快速、無損優勢,但其對重金屬的檢出限并非固定值,且易受多重干擾。使用者應充分理解儀器原理,結合標準樣品驗證、合理選擇測量參數,并在臨界值附近輔以實驗室確證方法,方能確保RoHS合規判斷的科學性與法律效力。